关于锂离子电池浆料的理论知识(上)
一、胶体理论造成胶体粒子一家人的主要起到,是来自粒子间的范德华力,若要减少胶体粒子稳定性,则由两个途径,一是减少胶体粒子间的静电排斥力,二为使粉体间产生空间位阻,以这两种方式阻断粉体的一家人。最简单的胶体系统系由由一分散相与一互为集中媒介所包含,其中分散相尺度范围于10-9~10-6m间。胶体内的物质不存在于系统内需具备一定程度以上的集中能力。
根据溶剂与分散相的有所不同而可产生多种不同的胶体型态,如:雾气即为液滴集中于气体中之气胶、牙膏即固态高分子微粒集中在液体中的溶胶。胶体的应用于在生活中比比皆是,而胶体的物理特性需视分散相与分散介质的有所不同而有所差异。从微观角度观察胶体,胶体粒子并非正处于恒定状态,而是在介质内随机运动,这乃是我们所称的布朗运动(Brownianmotion)。绝对零度以上,胶体粒子皆不会因热运动而再次发生布朗运动,这乃是微观胶体的动力学特性。
胶体粒子因布朗运动而产生撞击,是为一家人(aggregate)再次发生的契机,而胶体粒子在热力学上正处于不稳定状态,因而粒子间的交互作用力为集中的关键因素之一。1-1,胶体动力学性质布朗运动接续自19世纪初,植物学家布朗由显微镜仔细观察到花粉粒子在水中的点状运动故名。粒子因温度而导致布朗运动后将产生撞击不道德,由粒子表面的范德华力引发一家人现象。胶体的汇聚速率与以下两者有紧密的关系:1)胶体粒子间彼此撞击的频率,2)粒子经撞击后,产生的热能否不足以解决胶体间的敌视能量。
Smoluchowski明确提出胶体较慢汇聚理论,是由浓度劣导致蔓延速率所掌控。胶体粒子一家人的速率为:n回应在时间t时,单位体积溶液含有的胶体粒子数,k2为二次反应速率常数(second-orderrateconstant)。由于一家人使得溶液中的胶体粒子浓度增加,因此以回应为负号。
当t=0,n=n0,分数上式求得:胶体部分一家人后,由于敌视能障将随粒子的粒径减少而茁壮,溶液将超过均衡,使得汇聚速率上升。假设胶体粒子为单一粒径,并只考虑到两粒子间的撞击时:a为胶体粒子半径,D为布朗扩散系数,假设为球形粒子,由爱因斯坦蔓延定律,可得:将(4)代入(3)后,n代入(2)式化简获得:K02为蔓延速率拉制时的胶体汇聚速率(不考虑到能障时的速率常数),μf为水溶液黏度。并由(1)及(5)式可计算出来出有一家人时间tF为:1-2,双电层理论双电层理论能用以说明胶体中电荷离子的产于情形,以及粒子表面所产生的电位问题。
19世纪Helmholtz明确提出平行电容器模型以叙述双电层结构,非常简单的假设粒子带上负电,且表面如同电容器中的电极,溶液中带正电的反离子因异电荷相吸而导电在粒子表面。然而这个理论却忽视了电荷离子不会因热运动产生蔓延不道德。
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